港区立図書館では、所蔵がない資料については、利用者からのリクエストがあった場合、都立図書館や他区の図書館資料の相互貸借を活用している。利用に当たっては、港区立図書館の窓口でリクエストカードを提出して申し込むが、平成31年(2019)3月からはリクエストのウェブ受付も開始した。なお、視聴覚資料の相互貸借は令和元年度(2019年度)現在でも実施していない。
他に、区立図書館では、平成19年2月からテンプル大学ジャパンキャンパス図書館と、平成24年3月から東京海洋大学附属図書館と、図書の連携協力を実施している。なお、大学連携の一つとして、芝浦工業大学芝浦図書館の閲覧席が、平成22年3月から利用できるようになった。