硫黄鉱床としては、昭和42年（1967年）まで稼行（かこう）されていた恵山溶岩円頂丘西側の爆裂火口内の恵山鉱山がある。恵山の硫黄は古くから注目され、第3章の噴火史で述べるように宝歴13年（1763年）に開発され、その翌年硫気で鉱夫が死亡した事件も伝えられている。その後、天明3〜6年（1783〜1786年）、文化13年頃（1816年頃）、文政5〜11年頃（1822〜1828年）、弘化3年（1846年）〜嘉永元年（1848年）、安政2年（1855年）、慶応2〜3年（1866〜1867年）および明治3〜13年、同20〜32年に硫黄採掘が行われた（椴法華村史による）。昭和に入って、押野常次郎が昭和8年から15年まで採掘し、鉱石を室蘭および釜石の製鉄所に売鉱した。その後も稼行（かこう）がくりかえされ、昭和24年から27年まで函館市の石井鉱業所が粗鉱月産200〜400トン（平均品位 s40〜55％）を採掘している。さらに、昭和35年8月から恵山硫黄鉱山株式会社が月産3,000トン（平均品位 s11〜12％）程度の粗鉱を採掘し、精品（s99％）を十条製紙釧路工場ならびに国策パルプ旭川工場に送ったが、昭和42年（1967年）春に閉山した。
　この鉱山の硫黄鉱床は、昇華鉱床（しょうかこうしょう）が主体で、一部には鉱染交代（こうせんこうたい）による岩鉱（がんこう）の部分もある。最近まで稼行された鉱床は、小地獄および大地獄といわれる爆裂火口内にあって、それぞれ1号鉱床、2号鉱床とよばれた（図1.25参照）。このほか、3号鉱床・四号鉱床・山の鉱床などがあり、かつて稼行された。恵山の硫黄鉱床の母岩（ぼがん）は、円頂丘溶岩ならびに爆裂火口内の岩屑（がんせつ）で、後者の中にはしばしば富鉱部（ふこうぶ）が形成されている。鉱床の形態は不規則な塊状、層状、または脈状である。一般に地表下10〜50センチメートルまでは、硫黄の濃集が著しく、平均品位 s40〜50％に達しているが、それ以深では概して急激に品位が低下する。母岩は、鉱床およびその周辺で黒色・粗漿（そしょう）の軟弱な岩石に変質しており、しばしば粘土化（ハロイサイト−クリストバル石）もみられ、微細な硫化鉄鉱（りゅうかてっこう）が鉱染（こうせん）している。20〜50メートル離れた外縁部では、明礬（みょうばん）石化・珪化（蛋白（たんぱく）石・クリストバル石−鱗珪（りんけい）石）などの変質を受け、完全に脱色して乳白色の岩石に変わっている。

図1.25　恵山鉱山の硫黄鉱床（藤原・国府谷,1969原図）

　噴気孔に生じた昇華（しょうか）硫黄（濃黄色の針状結晶、β−硫黄主体）は、品位 s90％をこえる（写真1.14）。噴気孔付近に網状〜鉱染（こうせん）状をなす鉱石は、昇華硫黄の付着した灰色鉱（s8〜16％）と、硫化鉄鉱の多い黒色粘土鉱とに分けられる。硫化鉄鉱は、普通、s5〜10％、多いところでs15〜16％含まれている。硫化鉄鉱および硫黄の集合体を被覆したり、母石に鉱染（こうせん）した雄黄（ゆうおう）（As₂S₂）および鶏冠石（けいかんせき）（AsS）の産出も知られている（渡辺、1933）。昇華物（しょうかぶつ）としてIwasaki et al（1962）は噴気孔周縁に硼酸石（ほうさんせき）〔B(OH) ₃〕を報告している。また、円頂丘南側のタカノス沢の上流には、白色粘土に混じって石膏の結晶の産出が報告されている（佐藤、1922）。ただし、同地点で最近採取された菊花〜羽状の結晶は、X線回折（かいせつ）の結果、濁沸石（だくふっせき）（Law montite,CaAl₂Si₄O₁₂・4H₂O）と同定された（坪、1983）。

写真1.14　2号鉱床（大地獄）の噴気孔と昇華硫黄の針状結晶（1997年10月近堂撮影）

　恵山鉱山の硫黄鉱床は、昇華鉱床（しょうかこうしょう）が主体であるが、沈殿型鉱床（ちんでんがたこうしょう）の大規模鉱山として、古武井川の上流、丸山火山（691.1メートル）西南西1.3キロメートル付近に古武井硫黄鉱山がある。高畠・斎藤（1951）の調査によれば、本鉱山の硫黄鉱床は、鮮新世末期−更新世初期に噴出した丸山火山噴出物（主に普通輝石シソ輝石安山岩・火山角礫岩、下部に凝灰角礫岩・凝灰質砂岩・粘土を伴う）の崖錐堆積物を母岩としている。鉱床型式は、近傍の常盤松、大梶鉱山と同様に、主として沈殿型、一部には鉱染（こうせん）・交代鉱床の部分もある。本鉱山の硫黄は、昭和28年（1953年）まで採掘されたが、鉱床の詳細については、坑道が崩落しており不明な点が多い（庄谷・高橋、1967）。
　本鉱山は、古武井村の住民山野千松により発見され、元治（がんじ）元年（1864年）古武井村の総代福沢善次郎がこの硫黄鉱床の採掘に着手した。その後、明治34年（1901年）山縣勇三郎、翌年、押野常松らによって本格的に開発され、明治44年（1911年）三井鉱山が経営するようになり繁栄をきわめた。生産量も最盛期2,000トン／月に達した。明治30年後半からの露天掘りは、表層18〜24メートルを剥ぎ（剥土）、沈殿型鉱床を露天掘りと坑内掘りで採鉱した（恵山町ふるさと民話の会、1992）、大正3年（1914年）、同鉱山の硫黄生産量は最高を記録するが、大正7年（1918年）三井鉱山は古武井硫黄鉱山を閉山する。
　第2次大戦後の昭和24年（1949年）、古武井硫黄鉱山の未開発鉱の採掘に、朝日硫黄株式会社大梶鉱山が着手した。昭和27年（1952年）の同鉱山の生産計画によると、蒸気精練100トン／月、溶剤精練50トン／月であったが、経営は収支償わず、昭和28年（1953年）閉山した（尻岸内町史）。
　本鉱山の硫黄鉱床は大規模で、残鉱量は予想しえないと報告されている（高畠・斎藤、1951）が、古武井川の上流・流域に存在し隆盛を極めた青盤（精錬所）・双股（鉱山事務所・選鉱所）・中小屋（精錬所・分校、通称天原学校）・暗渠（商店街）・七曲（鉱山病院）・旧山（鉱山事務所・神社）・露天掘り跡など、幾多の産業遺跡は、わずかにその面影を残すのみとなっている。当時、馬車鉄道が通った立派な道（後に林道）も最近の集中豪雨で寸断され、旧鉱山への道も閉ざされている。
　明治34年（1901年）から大正7年（1918年）の間、一時は硫黄生産東洋一を誇った本鉱山の盛衰については、恵山町民話の会編集『古武井鉱山物語』（1992年発行）に詳しい。昭和28年（1953年）の閉山後40年を経ても古武井川（本流）には今だに旧鉱山の強酸性排水（鉱毒水）が流れ込み、ほとんど魚影を見ることはないという。